Riassunto analitico
α,ω-dicloropolistirene (α,ω-dicloroPS) a basso peso molecolare medio numerale (Mn) e bassa dispersità (Ð) è stato ottenuto tramite ARGET ATRP. Uno studio sulla reazione è stato condotto tramite fattoriale completo su due livelli, al fine di valutare l’effetto di più variabili di reazione: tempo, quantità di catalizzatore, quantità di iniziatore, quantità di coppia riducente. La risposta del sistema è stata analizzata in termini di: Mn, Ð, conversione (p), differenza tra Mn teorico (Mnth) ed Mn sperimentale (ΔMn). La reazione in Schlenk è stata successivamente scalata, con successo, in reattore da 250 mL. La deidroclorurazione di α,ω-dicloroPS, in dimetilformammide, ha permesso l’ottenimento di α,ω-dienePS. Una strategia alternativa di eliminazione ‘solventless’ è stata, inoltre, messa a punto. Si è potuto, così, elaborare un processo green e applicabile nell’ottica di scalaggio industriale. Più funzionalizzazioni sono state testate su α,ω-diene-PS. ‘Ring Opening Polymerization’ (ROP) di zolfo elementare e di acido lipoico sono state condotte impiegando il polistirene diene terminato in qualità di crosslinker. Si è, così, perseguito l’obiettivo di collegare le catene polistireniche con ponti labili zolfo-zolfo. Ciò permette, da un lato, di migliorare le prospettive di riciclo e riutilizzo dei futuri materiali polimerici, dall’altro di sfruttare potenziali caratteristiche vitrimeriche spesso associate a strutture reticolate contenenti ponti disolfuro. Reazioni di addizione tiol-enica radicalica fotoindotta sono state condotte su α,ω-diene-PS con obiettivo duplice: ottenere PS funzionalizzato, in un caso, con terminali -SH e, nell’altro, con terminali -OH. I reattivi impiegati sono stati, dunque, rispettivamente 1,4-butanditiolo e mercaptoetanolo. Il polimero di-tiolo terminato è stato, successivamente, sottoposto ad ossidazione con H2O2 al fine di ottenere poli(1,4-butanditiolo-block-stirene). Questo prodotto rappresenta una via alternativa per includere ponti disolfuro. Si è, infine, testato il processo di epossidazione del precursore diene al fine di ottenere α,ω-diepossi-PS.
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